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実在気体(じつざいきたい)と理想気体(りそうきたい)のずれ

カメレオン先生理想(りそう)気体(きたい)は「分子(ぶんし)の体積(たいせき)0・分子間力(ぶんしかんりょく)0」という仮(かり)の気体(きたい)。実在気体(じつざいきたい)はどちらも0ではないから、条件(じょうけん)によってずれが出(で)るよ。

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  1. 実在気体(じつざいきたい)は分子(ぶんし)(新しいタブで開きます)自身(じしん)が体積(たいせき)をもち、分子間力(ぶんしかんりょく)(新しいタブで開きます)もはたらくため、理想(りそう)気体(きたい)の状態方程式(じょうたいほうていしき)(新しいタブで開きます)pV=nRTからずれる。
  2. ずれの大(おお)きさは圧縮因子(あっしゅくいんし)Z=pV/(nRT)で表(あらわ)せる。理想(りそう)気体(きたい)ならZ=1で、実在気体(じつざいきたい)はこれからずれる。
  3. 高温(こうおん)・低圧(ていあつ)になるほど分子間(ぶんしかん)の距離(きょり)が広(ひろ)がり分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)の影響(えいきょう)も減(へ)るため、実在気体(じつざいきたい)は理想(りそう)気体(きたい)に近(ちか)づく。

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理想(りそう)気体(きたい)からのずれと圧縮因子(あっしゅくいんし)

理想(りそう)気体(きたい)の状態方程式(じょうたいほうていしき)pV=nRTpV=nRTは、分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)を0とみなし、分子間力(ぶんしかんりょく)もはたらかないと仮定(かてい)して導(みちび)かれている。実際(じっさい)の気体(きたい)(実在気体(じつざいきたい))の分子(ぶんし)は、わずかとはいえ自分(じぶん)の体積(たいせき)をもち、前(まえ)のページで見(み)たファンデルワールス力(りょく)(新しいタブで開きます)や水素(すいそ)結合(けつごう)のような分子間力(ぶんしかんりょく)もはたらく。そのため、実在気体(じつざいきたい)は状態方程式(じょうたいほうていしき)からわずかにずれたふるまいを示(しめ)す。

このずれの大(おお)きさは、Z=pVnRTZ=\dfrac{pV}{nRT}で定義(ていぎ)される圧縮因子(あっしゅくいんし)で表(あらわ)せる。理想(りそう)気体(きたい)ならZ=1Z=1になるはずだが、実在気体(じつざいきたい)のZZは圧力(あつりょく)や温度(おんど)によって1より大(おお)きくなることも、小(ちい)さくなることもあるのだ。

分子間力(ぶんしかんりょく)は分子(ぶんし)どうしを引(ひ)き合(あ)わせる方向(ほうこう)に働(はたら)くので、圧力(あつりょく)をやや低(ひく)く見(み)せる(Z<1Z<1になりやすい)。一方(いっぽう)、圧力(あつりょく)が非常(ひじょう)に高(たか)くなると分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)の分(ぶん)だけ自由(じゆう)に動(うご)ける空間(くうかん)が狭(せま)くなり、圧力(あつりょく)を押(お)し上(あ)げる(Z>1Z>1になりやすい)。

圧縮因子Zで見る理想気体からのずれAsatte Studio(Manazoo)/オリジナル(コードで作図)

例(れい):圧縮因子(あっしゅくいんし)で測(はか)るずれの大(おお)きさ

例題(れいだい):ある条件(じょうけん)で気体(きたい)1.0molを測定(そくてい)したところ、実際(じっさい)の圧力(あつりょく)は4.6×10⁶Pa、同(おな)じ体積(たいせき)・温度(おんど)を理想(りそう)気体(きたい)として計算(けいさん)した圧力(あつりょく)は5.0×10⁶Paだった。このときの圧縮因子(あっしゅくいんし)Zはいくらか。

圧縮因子(あっしゅくいんし)はZ=実際のp理想気体として計算したpZ=\dfrac{\text{実際の}p}{\text{理想気体として計算した}p}で求(もと)められるので、Z=4.6×1065.0×106=Z=\dfrac{4.6\times10^6}{5.0\times10^6}=0.92になる。ZZが1より小(ちい)さいことから、この条件(じょうけん)では分子間力(ぶんしかんりょく)がはたらいて圧力(あつりょく)をやや下(さ)げる方向(ほうこう)にずれていることが分(わ)かる。

実際(じっさい)の実在気体(じつざいきたい)のグラフでは、圧力(あつりょく)が低(ひく)いうちはZZが1よりやや小(ちい)さくなり、圧力(あつりょく)が非常(ひじょう)に高(たか)くなると今度(こんど)は1より大(おお)きくなっていく、という形(かたち)になることが多(おお)い。

なぜ高温(こうおん)・低圧(ていあつ)で理想気体(りそうきたい)に近(ちか)づくのか

圧力(あつりょく)が低(ひく)いと、分子(ぶんし)どうしの間(あいだ)の距離(きょり)は平均(へいきん)して大(おお)きく広(ひろ)がる。分子間力(ぶんしかんりょく)は距離(きょり)が離(はな)れるほど急激(きゅうげき)に弱(よわ)まるため、低圧(ていあつ)では分子間力(ぶんしかんりょく)の影響(えいきょう)がほとんど無視(むし)できるほど小(ちい)さい。また、気体(きたい)全体(ぜんたい)の体積(たいせき)に対(たい)して分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)の占(し)める割合(わりあい)も小(ちい)さくなる。

温度(おんど)が高(たか)いときは、分子(ぶんし)の熱運動(ねつうんどう)(新しいタブで開きます)が激(はげ)しくなり、分子間力(ぶんしかんりょく)による引(ひ)き合(あ)いの影響(えいきょう)を振(ふ)り切(き)りやすくなる。これらの理由(りゆう)から、実在気体(じつざいきたい)は高温(こうおん)・低圧(ていあつ)ほど理想(りそう)気体(きたい)に近(ちか)いふるまいを示(しめ)す。

気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギー(新しいタブで開きます)は、同(おな)じ温度(おんど)でも分子(ぶんし)ごとに差(さ)があり、速(はや)いものから遅(おそ)いものまでの広(ひろ)がり(分布(ぶんぷ))をもつ。この分布(ぶんぷ)のかたちは温度(おんど)によって変(か)わり、分布(ぶんぷ)の平均(へいきん)となる運動(うんどう)エネルギーが絶対温度(ぜったいおんど)に比例(ひれい)することは、物理(ぶつり)の単元(たんげん)「気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)」でも扱(あつか)っている。

分子間力は圧力を下げ、分子自身の体積は圧力を上げるAsatte Studio(Manazoo)/オリジナル(コードで作図)

確認問題

問題 1 / 4実在気体(じつざいきたい)が理想(りそう)気体(きたい)の状態方程式(じょうたいほうていしき)からずれる原因(げんいん)として正(ただ)しい組(く)み合(あ)わせはどれか。

確認問題(解答用紙)

この問題を端末で解くための QR コード

スマホやタブレットで読み取ると、この問題をその場で解けます。

https://manazoo.com/science/real-gas-and-ideal-gas-deviation/?from=print#quiz

  1. 実在気体(じつざいきたい)が理想(りそう)気体(きたい)の状態方程式(じょうたいほうていしき)からずれる原因(げんいん)として正(ただ)しい組(く)み合(あ)わせはどれか。

    • ◯ 気体(きたい)定数(ていすう)Rの値(あたい)が物質(ぶっしつ)によって変(か)わること
    • ◯ 分子(ぶんし)の質量(しつりょう)が0ではないことと分子(ぶんし)が色(いろ)をもつこと
    • ◯ 分子(ぶんし)自身(じしん)が体積(たいせき)をもつことと分子間力(ぶんしかんりょく)がはたらくこと
    • ◯ 気体(きたい)の温度(おんど)が絶対(ぜったい)零(れい)度(ど)より高(たか)いこと、それだけ

    正解:分子自身が体積をもつことと分子間力がはたらくこと
    理想(りそう)気体(きたい)(新しいタブで開きます)は分子(ぶんし)(新しいタブで開きます)自身(じしん)の体積(たいせき)を0、分子間力(ぶんしかんりょく)(新しいタブで開きます)を0と仮定(かてい)した仮(かり)の気体(きたい)。実在気体(じつざいきたい)はどちらも0ではないため、状態方程式(じょうたいほうていしき)からずれる。

  2. 実在気体(じつざいきたい)が理想(りそう)気体(きたい)に近(ちか)いふるまいをするのはどのような条件(じょうけん)のときか。

    • ◯ 低温(ていおん)・高圧(こうあつ)のとき
    • ◯ 高温(こうおん)・高圧(こうあつ)のとき
    • ◯ 高温(こうおん)・低圧(ていあつ)のとき
    • ◯ 低温(ていおん)・低圧(ていあつ)のとき

    正解:高温・低圧のとき
    高温(こうおん)では分子(ぶんし)の熱運動(ねつうんどう)(新しいタブで開きます)が激(はげ)しく分子間力(ぶんしかんりょく)の影響(えいきょう)を振(ふ)り切(き)りやすく、低圧(ていあつ)では分子(ぶんし)どうしの距離(きょり)が広(ひろ)がり分子間力(ぶんしかんりょく)も分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)の影響(えいきょう)も小(ちい)さくなる。そのため高温(こうおん)・低圧(ていあつ)の条件(じょうけん)で理想(りそう)気体(きたい)に近(ちか)づく。

  3. ある条件(じょうけん)で気体(きたい)1.0molを測定(そくてい)したところ、実際(じっさい)の圧力(あつりょく)は4.6×10⁶Pa、同(おな)じ体積(たいせき)・温度(おんど)を理想(りそう)気体(きたい)として計算(けいさん)した圧力(あつりょく)は4.0×10⁶Paだった。このときの圧縮因子(あっしゅくいんし)Zはいくらか。

    答え:____________

    正解:1.15
    圧縮因子(あっしゅくいんし)Z=実際(じっさい)の圧力(あつりょく)÷理想(りそう)気体(きたい)として計算(けいさん)した圧力(あつりょく)=4.6×10⁶÷4.0×10⁶=1.15。この条件(じょうけん)では分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)の効果(こうか)で圧力(あつりょく)が高(たか)くなる方向(ほうこう)にずれ、Zが1より大(おお)きくなる。

  4. 気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギーについて正(ただ)しい記述(きじゅつ)はどれか。

    • ◯ 同(おな)じ温度(おんど)でも分子(ぶんし)ごとに運動(うんどう)エネルギーは異(こと)なり広(ひろ)がり(分布(ぶんぷ))をもつが、その平均(へいきん)は絶対温度(ぜったいおんど)に比例(ひれい)する
    • ◯ 同(おな)じ温度(おんど)の気体(きたい)では、すべての分子(ぶんし)がまったく同(おな)じ運動(うんどう)エネルギーをもつ
    • ◯ 気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギーは温度(おんど)に関係(かんけい)なく一定(いってい)である
    • ◯ 分子(ぶんし)量(りょう)が大(おお)きい分子(ぶんし)ほど、同(おな)じ温度(おんど)での運動(うんどう)エネルギーの平均(へいきん)は大(おお)きくなる

    正解:同じ温度でも分子ごとに運動エネルギーは異なり広がり(分布)をもつが、その平均は絶対温度に比例する
    気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギー(新しいタブで開きます)には分子(ぶんし)ごとに広(ひろ)がり(分布(ぶんぷ))があり、速(はや)いものも遅(おそ)いものもある。この分布(ぶんぷ)の平均(へいきん)となる運動(うんどう)エネルギーは、分子(ぶんし)の種類(しゅるい)に関係(かんけい)なく絶対温度(ぜったいおんど)だけに比例(ひれい)する。

単元のポイント

  • 理想(りそう)気体(きたい)との違(ちが)い 理想(りそう)気体(きたい)は分子(ぶんし)の体積(たいせき)と分子間力(ぶんしかんりょく)を0と仮定(かてい)した仮(かり)の気体(きたい)。実在気体(じつざいきたい)はどちらも0ではない
  • 圧縮因子(あっしゅくいんし)Z Z=pV/(nRT)。理想(りそう)気体(きたい)ならZ=1。実在気体(じつざいきたい)はZが1からずれ、高圧(こうあつ)で1より大(おお)きくも小(ちい)さくもなる
  • 高温(こうおん)・低圧(ていあつ)で理想気体(りそうきたい)に近(ちか)づく 分子間(ぶんしかん)の距離(きょり)が広(ひろ)がり、分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)や分子間力(ぶんしかんりょく)の影響(えいきょう)が相対(そうたい)的(てき)に小(ちい)さくなるため
  • 気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギーの分布(ぶんぷ) 同(おな)じ温度(おんど)でも分子(ぶんし)ごとの運動(うんどう)エネルギーには広(ひろ)がり(分布(ぶんぷ))があり、その平均(へいきん)が絶対温度(ぜったいおんど)に比例(ひれい)する
問題を解く
単元のポイント
  • 理想(りそう)気体(きたい)との違(ちが)い 理想(りそう)気体(きたい)は分子(ぶんし)の体積(たいせき)と分子間力(ぶんしかんりょく)を0と仮定(かてい)した仮(かり)の気体(きたい)。実在気体(じつざいきたい)はどちらも0ではない
  • 圧縮因子(あっしゅくいんし)Z Z=pV/(nRT)。理想(りそう)気体(きたい)ならZ=1。実在気体(じつざいきたい)はZが1からずれ、高圧(こうあつ)で1より大(おお)きくも小(ちい)さくもなる
  • 高温(こうおん)・低圧(ていあつ)で理想気体(りそうきたい)に近(ちか)づく 分子間(ぶんしかん)の距離(きょり)が広(ひろ)がり、分子(ぶんし)自身(じしん)の体積(たいせき)や分子間力(ぶんしかんりょく)の影響(えいきょう)が相対(そうたい)的(てき)に小(ちい)さくなるため
  • 気体(きたい)分子(ぶんし)の運動(うんどう)エネルギーの分布(ぶんぷ) 同(おな)じ温度(おんど)でも分子(ぶんし)ごとの運動(うんどう)エネルギーには広(ひろ)がり(分布(ぶんぷ))があり、その平均(へいきん)が絶対温度(ぜったいおんど)に比例(ひれい)する